ELP-040 “Cal-Memo"X系列pH復合電極使用可插入電導池的最小容器時的容量。注）請勿突然施加50℃以上的溫差。

?ELP-040 “Cal-Memo"X系列pH復合電極?：玻璃電極的玻璃管前端有響應pH的特殊玻璃膜，其內部由 一定濃度的內部液和產生穩定電動勢的內部電極構成。玻璃 膜是厚度為0.1～ 0.3mm、φ10左右的球形薄膜，容易發生 破損，需要小心操作。 測定pH必須只檢測出玻璃膜的電動勢變化，方可正確進行 測定，因此參比電極在任何液體中都穩定保持恒定的電動勢 是必要條件。

參比(bi)電極的(de)前端(duan)設有(you)與待(dai)測液(ye)(ye)保(bao)持(chi) 電氣連接(jie)(jie)(jie)(jie)的(de)液(ye)(ye)接(jie)(jie)(jie)(jie)部。液(ye)(ye)接(jie)(jie)(jie)(jie)部的(de)理想 狀態是在(zai)保(bao)持(chi)電氣連接(jie)(jie)(jie)(jie)的(de)同時，內(nei) 部液(ye)(ye)一點(dian)一點(dian)緩(huan)緩(huan)流出。液(ye)(ye)接(jie)(jie)(jie)(jie)部的(de) 材質一般使用(yong)多孔陶瓷，根據用(yong)途 的(de)不同，有(you)時也(ye)會使用(yong)套筒型(xing)液(ye)(ye)接(jie)(jie)(jie)(jie) 部，接(jie)(jie)(jie)(jie)觸液(ye)(ye)體的(de)是磨口玻璃。

在液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)(jie)(jie)部(bu)(bu)，液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)體會(hui)通過(guo)微小的(de)(de)(de)流路，因(yin)(yin)(yin)此(ci)根據電化學原理(li)， 通過(guo)的(de)(de)(de)陰(yin)離子與陽離子的(de)(de)(de)遷移率之(zhi)差(cha)會(hui)產(chan)(chan)(chan)(chan)生(sheng)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)(jie)(jie)電位。前面(mian) 所說(shuo)產(chan)(chan)(chan)(chan)生(sheng)的(de)(de)(de)這(zhe)種電位非常小，因(yin)(yin)(yin)此(ci)作(zuo)為內(nei)部(bu)(bu)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)得到(dao) 了采(cai)用(yong)。與待(dai)(dai)(dai)測(ce)(ce)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)(jie)(jie)觸后，待(dai)(dai)(dai)測(ce)(ce)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)會(hui)通過(guo)擴散作(zuo)用(yong)，一點(dian)一 點(dian)逐漸(jian)進入液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)(jie)(jie)部(bu)(bu)內(nei)。待(dai)(dai)(dai)測(ce)(ce)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)蓄積(ji)在液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)(jie)(jie)部(bu)(bu)就會(hui)產(chan)(chan)(chan)(chan)生(sheng)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)(jie)(jie)電 位，造成測(ce)(ce)定誤差(cha)。為了使(shi)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)(jie)(jie)部(bu)(bu)始終被KCl溶液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)充滿(man)，增加(jia)(jia) 內(nei)部(bu)(bu)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)的(de)(de)(de)流出量是行之(zhi)有效的(de)(de)(de)方法，但如果增加(jia)(jia)過(guo)多，內(nei)部(bu)(bu) 液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)會(hui)快速(su)減(jian)少，導(dao)致KCl溶液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)過(guo)多地進入待(dai)(dai)(dai)測(ce)(ce)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)，可能會(hui)對 pH濃度造成影(ying)響，所以在選擇的(de)(de)(de)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)(jie)(jie)構件時，要(yao)(yao)找(zhao)到(dao)保持(chi)適 當流出量的(de)(de)(de)條件。 液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)(jie)(jie)電位因(yin)(yin)(yin)待(dai)(dai)(dai)測(ce)(ce)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)而(er)異，還受到(dao)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)(jie)(jie)部(bu)(bu)過(guo)去(qu)受到(dao)的(de)(de)(de)污染等(deng)影(ying) 響，很(hen)難通過(guo)理(li)論解釋清(qing)楚(chu)。因(yin)(yin)(yin)此(ci)，液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)(jie)(jie)部(bu)(bu)產(chan)(chan)(chan)(chan)生(sheng)的(de)(de)(de)電位包含 理(li)論液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)(jie)(jie)電位、因(yin)(yin)(yin)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)(jie)(jie)部(bu)(bu)污染等(deng)而(er)產(chan)(chan)(chan)(chan)生(sheng)的(de)(de)(de)電位，統(tong)稱(cheng)為液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)(jie)(jie) 部(bu)(bu)電位。 要(yao)(yao)想實現高精度的(de)(de)(de)pH測(ce)(ce)定，抑(yi)制液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)(jie)(jie)部(bu)(bu)電位的(de)(de)(de)產(chan)(chan)(chan)(chan)生(sheng)是一大(da) 要(yao)(yao)點(dian)。

測定pH時，pH與(yu)電動(dong)勢(shi)之間(jian)有(you)相關關系，理論上斜(xie)(xie)率是固 定的(de)。例如，20℃為58.17mV、25℃為59.16mV、30℃為 60.15mV。因此(ci)，測定pH時需要測定溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)(du)(du)，根據(ju)該(gai)溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)(du)(du)修正 1pH之間(jian)的(de)斜(xie)(xie)率并使用該(gai)斜(xie)(xie)率。這一操作叫作溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)(du)(du)補(bu)償。溫(wen)(wen)(wen)(wen) 度(du)(du)(du)補(bu)償有(you)手動(dong)修正的(de)方(fang)(fang)法(fa)(fa)和內置溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)(du)(du)計(ji)根據(ju)溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)(du)(du)識別(bie)理論 斜(xie)(xie)率自(zi)動(dong)進(jin)行補(bu)償的(de)方(fang)(fang)式。這種溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)(du)(du)傳感器(qi)叫作溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)(du)(du)補(bu)償 電極(ji)，測定溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)(du)(du)自(zi)動(dong)進(jin)行溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)(du)(du)補(bu)償的(de)方(fang)(fang)法(fa)(fa)叫作自(zi)動(dong)溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)(du)(du)補(bu)償 （ATC）。現在的(de)pH測定大部分(fen)采(cai)用內置溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)(du)(du)補(bu)償電極(ji)，自(zi) 動(dong)進(jin)行溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)(du)(du)補(bu)償的(de)方(fang)(fang)法(fa)(fa)。

測定pH需要使用(yong)玻(bo)璃電(dian)(dian)極(ji)、參比(bi)電(dian)(dian)極(ji)及溫(wen)度補償用(yong)溫(wen)度傳(chuan) 感器(qi)，但玻(bo)璃電(dian)(dian)極(ji)與參比(bi)電(dian)(dian)極(ji)及溫(wen)度傳(chuan)感器(qi)一體(ti)結構的(de)(de)pH 復合電(dian)(dian)極(ji)已經非(fei)常普遍了。pH復合電(dian)(dian)極(ji)的(de)(de)典型形(xing)狀是前端 有(you)玻(bo)璃膜，液接部使用(yong)陶(tao)瓷，但根據用(yong)途的(de)(de)不(bu)同，也備(bei)有(you)使 用(yong)套筒的(de)(de)類型。 臺式(shi)pH電(dian)(dian)極(ji)為(wei)玻(bo)璃制，可用(yong)于強酸、強堿(jian)等(deng)多樣化的(de)(de)樣品， 便攜(xie)式(shi)pH電(dian)(dian)極(ji)考慮(lv)到(dao)現(xian)場使用(yong)，電(dian)(dian)極(ji)體(ti)由堅固的(de)(de)塑(su)料制成。

測定(ding)(ding)pH是(shi)(shi)要測定(ding)(ding)相對于基準值的(de)(de)(de)相對值，因(yin)此(ci)需要正(zheng)(zheng)(zheng)確確 定(ding)(ding)基準值。這(zhe)就是(shi)(shi)校正(zheng)(zheng)(zheng)。pH電極產(chan)生的(de)(de)(de)電動勢因(yin)誤差(cha)及(ji)玻璃 膜表(biao)面的(de)(de)(de)狀(zhuang)態(tai)（污垢等）而異(yi)，需要使用(yong)標(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)準液(ye)(ye)進行修正(zheng)(zheng)(zheng)。通(tong) 常方式(shi)是(shi)(shi)使用(yong)pH7的(de)(de)(de)標(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)準液(ye)(ye)來(lai)校正(zheng)(zheng)(zheng)ZERO點，使用(yong)其他標(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)準 液(ye)(ye)來(lai)校正(zheng)(zheng)(zheng)SPAN，在pH計中(zhong)(zhong)保存校正(zheng)(zheng)(zheng)曲線。 JIS中(zhong)(zhong) 記 載 了(le) 標(biao)(biao)(biao)(biao)(biao) 準 液(ye)(ye)。通(tong) 常 來(lai) 說， 校 正(zheng)(zheng)(zheng) 一(yi) 般 使 用(yong)pH7 （pH6.865）的(de)(de)(de) 中(zhong)(zhong) 性 磷 酸 鹽(yan)pH標(biao)(biao)(biao)(biao)(biao) 準 液(ye)(ye) 和(he)pH4（pH4.008） 的(de)(de)(de) 鄰(lin) 苯 二 甲 酸 鹽(yan)pH標(biao)(biao)(biao)(biao)(biao) 準 液(ye)(ye) 或(huo)pH9（pH9.180）的(de)(de)(de) 硼 酸 鹽(yan)pH標(biao)(biao)(biao)(biao)(biao) 準 液(ye)(ye)。除 此(ci) 之 外，JIS還(huan)記載了(le)草(cao)酸鹽(yan)pH標(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)準液(ye)(ye) （pH1.679）、磷酸鹽(yan)pH標(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)準液(ye)(ye)（pH7.413）、碳(tan)酸鹽(yan)pH標(biao)(biao)(biao)(biao)(biao) 準液(ye)(ye)（pH10.01），以及(ji)作為(wei)參考方法(fa)的(de)(de)(de)飽(bao)和(he)氫氧化(hua)鈣(gai)溶液(ye)(ye) （pH12.45），這(zhe)些標(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)準液(ye)(ye)要根(gen)據(ju)目(mu)的(de)(de)(de)使用(yong)。 因(yin)為(wei)pH標(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)準液(ye)(ye)是(shi)(shi)pH測定(ding)(ding)的(de)(de)(de)基準，所以日本計量法(fa)溯源制度 和(he)JIS中(zhong)(zhong)規定(ding)(ding)了(le)以下內容(rong)。